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什么是钚?钚是什么?钚有什么危害?

2011-03-30 10:5523550
中华化工网讯: 钚是一种放射性元素,是原子能工业的重要原料,可作为核燃料和核武器的裂变剂。投于长崎市和广岛市的原子弹,都使用了钚制作内核部分。其也是放射性同位素热电机的热量来源,常用于驱动太空船。钚是世界上第二毒的物质。钚(英语:Plutonium ,台湾译作钸)原子序数为94,元素符号是Pu,是一种具放射性的超铀元素。它属于锕系金属,外表呈银白色,接触空气后容易锈蚀、氧化,在表面生成无光泽的二氧化钚。钚有六种同素异形体和四种氧化态,易和碳、卤素、氮、硅起化学反应。钚暴露在潮湿的空气中时会产生氧化物和氢化物,其体积最大可膨胀70%,屑状的钚能自燃。它也是一种放射性毒物,会于骨髓中富集。因此,操作、处理钚元素具有一定的危险性。钚的毒性并不像以前普遍流传的那样严重,也决不是“地球上毒性第二的物质”,或其危害达到“微小粒致人死命”的程度。常见的氰化物、咖啡因、砷的毒性都比钚强。钚的致死量大约是5mg每公斤, 所以正常情况下需要超过百毫克才可致死。
 
  钚的毒理作用主要在于其重金属性,侵入人体后会潜伏在人体肺部、骨骼等组织细胞中,破坏细胞基因从而导致癌症。
 
  钚是天然存在于自然界中的质量最重的元素。它最稳定的同位素是钚-244,半衰期约为八千万年,足够使钚以微量存在于自然环境中。[1]
 
  钚最重要的同位素是钚-239,半衰期为2.41万年,常被用制核子武器。钚-239和钚-241都易于裂变,即它们的原子核可以在慢速热中子撞击下产生核分裂,释放出能量、伽马射线以及中子辐射,从而形成核连锁反应,并应用在核武器与核反应炉上。
 
  钚-238的半衰期为88年,并放出α粒子。它是放射性同位素热电机的热量来源,常用于驱动太空船。
 
  钚-240自发裂变的比率很高,容易造成中子通量激增,因而影响了钚作为核武及反应器燃料的适用性。
 
  分离钚同位素的过程成本极高又耗时费力,因此钚的特定同位素时几乎都是以特殊反应合成。
 
  1940年,格伦·西奥多·西博格和埃德温·麦克米伦首度在柏克莱加州大学实验室,以氘撞击铀-238而合成钚元素。麦克米伦将这个新元素取名Pluto(意为冥王星),西博格便开玩笑提议定其元素符号为Pu(音类似英语中表嫌恶时的口语“pew”)。科学家随后在自然界中发现了微量的钚。二次大战时曼哈顿计划则首度将制造微量钚元素列为主要任务之一,曼哈顿计划后来成功研制出第一个原子弹。1945年7月的第一次核试验“三一原子弹”,以及第二次、投于长崎市和广岛市的“胖子原子弹”,都使用了钚制作内核部分。关于钚元素的人体辐射实验研究并在未经受试者同意之下进行,二次大战期间及战后都有数次核试验相关意外,其中有的甚至造成伤亡。核能发电厂核废料的清除,以及冷战期间所打造的核武建设在核武裁减后的废用,都延伸出日后核武扩散以及环境等问题。非陆上核试验也会释出残余的原子尘,现已依《部分禁止核试验条约》明令禁止。
钚的基部属性
 
  
名称 钚(Pu)
系列 锕系元素
周期,元素分区 3,7,f
类型 金属
外表 银白色
  原子属性
 
  
原子量 [244]
原子半径(计算值) 159 pm
范德华半径 187±1 pm
氧化态 +4(+3、+5、+6、+7)
负电性 1.28(鲍林标度)
核外电子排布 [氡]5f6 7s2(2-8-18-32-24-8-2)
电离能 584.7 KJ/mol
晶体结构 单斜晶系。单斜晶型(钚α和钚β)、斜方晶型(钚γ)、面心立方晶型(钚δ)、体心四方晶型(钚δ')、体心立方晶型(钚ε)。
晶胞参数 a=618.3 pm

 
b=482.2 pm

 
c=1096.3 pm

 
α=90°

 
β=101.790°

 
γ=90°
 
  物理属性
 
  
性质 固体、放射性、顺磁性
接近室温密度 19.816 g/cm^3
熔点时液体密度 16.63 g/cm^3
熔点 639.4℃(912.5K)
沸点 3228℃(3505K)
摩尔体积 12.32 cm^3/mol
熔化热 2.82 kJ/mol
汽化热 333.5 kJ/mol
声速 2260 m/s(293.15K)
比热 35.5 J/(kg·K)
电阻率 1.460 µΩ·m
热导率 6.74 W/(m·K)
杨氏模量 96 GPa
剪切模量 43 GPa
泊松比 0.21
 

物理性质

  钚和多数金属一样具银灰色外表,又与镍特别相似,但它在氧化后会迅速转为暗灰色(有时呈黄色或橄榄绿)。[2][3]钚在室温下以α型存在,是元素最普遍的结构型态(同素异形体),质地如铸铁般坚而易脆,但与其他金属制成合金后又变得柔软而富延展性。钚和多数金属不同,它不是热和电的良好导体。它的熔点很低(640 °C),而沸点异常的高(3327 °C)。[2]
 
  钚最普遍释放的游离辐射类型是α粒子发射(即释放出高能的氦原子核)。[4]最典型的一种核子武器核心即是以5公斤(约12.5×10^24个)钚原子构成。由于钚的半衰期为24100年,故其每秒约有11.5×10^12个钚原子产生衰变,发射出5.157 MeV的α粒子,相当于9.68瓦特能量。α粒子的减速会释放出热能,使触摸时感觉温暖。[5]
 
  钚在室温时的电阻率比一般金属高很多,而且钚和多数金属相反,其电阻率随温度降低而提高。但近期研究指出,当温度降至100K以下时,钚的电阻率会急遽降低。电阻率由于辐射损伤,会在20K之后逐渐提高,速率因同位素结构而异。
 
  钚具有自发辐射性质,使得晶体结构产生疲劳,即原有秩序的原子排列因为辐射而随时间产生紊乱。[6]然而,当温度上升超过100K时,自发辐射也能导致退火,削弱疲劳现象。[7]
 
  钚和多数金属不同:它的密度在熔化时变大(约2.5%),但液态金属的密度又随温度呈线性下降。另外,接近熔点时,钚的液态金属具有很高的黏性和表面张力(相较于其他金属)。[6]
 

同素异形体

  在一般情况下,钚有六种同素异形体,并在高温、限定压力范围下有第七
  

种(zeta, ζ)存在。[8]这些同素异形体的内能相近,但拥有截然不同的密度和晶体结构。因此钚对温度、压力以及化学性质的变化十分敏感,各同素异形体的体积并随相变而具有极大差异性。[6]密度因同素异形体而异,范围自16.00 g/cm^3到19.86 g/cm^3不等。[9]
 
  诸多同素异形体的存在,造成钚的状态易变,使钚元素的制造变得非常困难。例如,α型存在于室温的纯钚中。它和铸铁有许多相似加工后性质,但只要稍微提高温度,便会转成具有可塑性和可锻造性的β型。[10]造成钚复杂相图的背后因素迄今仍未被完整解惑。α型属于低对称性的单斜结构,因此促成它的易碎性、强度、压缩性及低传导性。
 

核分裂

  钚是一种具放射性的锕系金属。它的5f电子是离域和定域之间的
  

过渡界线;钚因此常被认为是最复杂的元素之一。[11]它的同位素钚-239是三个最重要的易裂变同位素之一(另外二者为铀-233和铀-235);钚-241也具有高度易裂变性。所谓的具“易裂变性”(fissile),是指同位素的原子核受到慢中子撞击后,能够产生核分裂,并另释放出足以支持核连锁反应、进一步促使原子核分裂的中子。
 
  环状金属钚重5.3公斤,直径约11厘米,足够制作一枚核弹。它的形状有助于维系临界安全。
 

同位素

  钚有二十种放射性同位素。在自然界中只找到两种钚同位素,一种是从氟碳铈镧矿中找到的微量钚-244,已知钚的同位素中寿命最长的是钚-244,半衰期是8.26×10^7年,它具有足够长的半衰期,可能是地球上原始存在的。另一种是从含铀矿物中找到的钚-239,是铀238吸收自然界里的中子而形成的。其他钚同位素都是通过人工核反应合成的。
 
  其中寿命最长的有钚-244(半衰期为8080万年)、钚-242(半衰期为373300年)及钚-239(半衰期为24110年)。其余的放射性同位素半衰期都低于7000年。钚也有八种亚稳态,但状态并不稳定、半衰期都不超过一秒。[4]
 
  钚的同位素的质量数范围从228到247不等。其中质量数低于钚-244(最稳定的同位素)的同位素,主要的衰变方式是自发裂变和α衰变,衰变产物通常生成铀(92个质子)和镎(93个质子)的同位素(忽略裂变过程产生之二子核的大范围)。质量数大于钚-244的同位素则以β衰变为主要衰变方式,衰变产物多为镅(95个质子)。钚-241是镎衰变系的母同位素,透过β粒子或电子放射衰变成镅-241。[4][12]
 
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