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通过在环氧树脂分子主链上接枝耐热基团或耐热杂原子,达到改性的目的,这是目前进行的比较多的改性方法。经常采用通用型环氧树脂(如双酚A型环氧树脂)的分子主链作为改性的对象,接枝上有机硅、硼或嵌入其他耐热基团分子,以提高胶粘剂的耐热性;接入点有的在环氧基上,有的在羟基上,或者两者兼而有之。
采用聚苯基甲基硅氧烷与E-20环氧树脂进行反应,在钛酸四异丙酯催化作用下,有机硅的甲氧基与环氧树脂的仲羟基发生接枝缩聚,形成具有适度交联密度的有机硅改性环氧树脂,且环氧基保持不变。经过TGA测试,其玻璃化温度和质量损失50%时的热分解温度比原基体树脂(E-20)和物理法改性的都有显著的提高。所采用方法的原理与之相同,也是将有机硅通过与环氧树脂主链上的羟基反应,接枝进入环氧树脂分子链当中。